天元航材化工原料厂家的小编今天给大家介绍下关于对苯二胺类防老剂合成工艺的相关介绍,天元航材是一家生产防老剂H,防老剂DPPD等橡胶防老剂的化工原料厂家,已有50年的生产经验,而它属于对苯二胺类防老剂,今天给大家介绍下关于对苯二胺类防老剂合成方法吧!
橡胶防老剂按结构细分可分为:萘胺、喹啉、对苯二胺、二苯胺,对轮胎特别是子午线轮胎的优良性能主要是对苯二胺和喹啉防老剂,特别是对苯二胺防老剂的保护性能是最好的并被广泛使用。首先我们来了解一下对苯二胺,又称乌尔丝D,是一种有机化合物,对苯二胺是偶氮分散染料、酸性染料、直接染料和硫化染料的中间体,化学式C6H8N2,是其中一种最简单的芳香族二胺,可用于制造偶氮染料、聚合物,也可用于生产毛皮染色剂、橡胶老化剂和照相显影剂。对苯二胺也是检查检验和铜的敏感试剂。
接下来小编给大家介绍下3种对苯二胺类防老剂合成方法
1、醌亚胺缩合法
该方法通过N-苯基-对-苯基-亚胺和脂肪胺在甲醇中在Pa/C催化剂下在室温下催化加氢得到相应的防老剂。原料N-苯基-对苯基醌亚胺制备如下:当甲醇中存在有机胺时,用MnCl24H2O或K2Cr2O7氧化N-苯基-对-氨基苯酚,收率为70%。
2、轻胺还原烷基化法
该产品由对亚硝基二苯基羟胺和脂肪族酮在加氢催化剂中制得。对亚硝基二苯基羟胺可以由原硝基苯的部分硝基苯,再由硝基苯催化二聚制得,收率高。
3、酚胺缩合法
(1)脂肪胺与酚类的缩合法,该方法以相应的脂肪胺和正苯基氨基苯酚为原料,在碘铵粉下,常压脱水缩合法成相应的防老剂。原料N-苯基对氨基苯酚可由对苯二酚与苯胺反应制得。该合成工艺方法的反应条件温和,但脂肪胺来源难,价格高,在一定程度上限制了其应用。
(2)芳香胺与苯酚缩合法,该方法以苯胺和正烷基取代氨基苯酚为原料,在高温常压下脱水缩合法制成防老剂。原料N-烷基取代的对氨基苯酚可由对氨基苯酚与酮缩合法成席夫碱,然后加氢还原或用甲酸加压还原,产品为混合防老剂。该合成工艺方法的反应条件温和,原料易得,但工艺不够成熟,加氢反应转化率不高,产物中有害金属离子含量高。关键是各步反应催化剂的性能有待进一步研究和提高。
4、还原烷基化
(1)以对硝基二苯胺(RTpais)和脂肪酮为原料的二步法,二步法的优点是减少了副产甲基异丁醇(或丙醇或其他醇)的生成,产品收率高,但流程长,工艺较复杂,经济不划算,所以目前很少使用。
(2)以RTpaisson和脂族酮为原料一步法,RTpaisson和脂族铜在催化剂存在下还原烷基化可得到“4020”或“4010NA”等防老剂。流程短,原料易得。
(3)以对亚硝基或对亚硝基二苯胺和脂肪族酮为原料的一步合成法,该法实际上是在一个系统中先亚硝基或亚硝基加氢还原,然后缩合法、脱水、加氢还原成产品。也是工业生产防老剂的主要方法之一。
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