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合成主链含二茂铁的聚合物的缩聚反应方法有很多种,包括溶液缩聚法、硅烷化缩聚法、相转移催化界面缩聚法、过渡金属催化缩聚法及Friedei-Crafts缩聚法等。Yu等通过低温溶液缩聚法制备了一种新型的二茂铁基环氧聚合物,二茂铁厂家研究了其薄膜和溶液的电化学性能。Akhter等采用相同的方法合成了一系列主链含二茂铁的芳香族偶氮聚酯。
Cazacu等通过溶液缩聚法合成了两种二茂铁基聚甲硅烷基醚,并研究了其热稳定性。
最近,二茂铁厂家利用溶液缩聚法合成了一系列主链含二茂铁的聚合物,并对所合成的聚合物进行了表征。聚(二甘醇1,1'-二茂铁二羧酸酯)(PDEFD)的合成路线。采用溶液缩聚法制备二茂铁基聚合物,具有反应条件稳定、操作简便和易于控制等特点。根据所用溶剂的类型,可以得到不同分子量的产物,也可以通过调整单体浓度改变反应速率。目前,溶液缩聚是缩聚法中应用最为广泛的方法,但产物类型局限于聚酯类和聚氨酯类。Mehdipour-Ataei等通过硅烷化缩聚法合成了一系列二茂铁基聚酰胺聚合物,并将三甲基氯硅烷作为一种反应活化剂,制备了新型主链二茂铁基聚(酰胺-醚酰胺),同时对其热稳定性进行了研究。二茂铁厂家采用同样的方法制备了具有硫醚单元的主链含二茂铁基聚酰胺,研究发现所合成的聚合物具有较高的玻璃化转变温度和优异的热稳定性。硅烷化缩聚法中加入的硅烷化试剂能与酰氯形成配合物,促进氨基对羰基的亲核反应。此外,三甲基氯硅烷能与体系中痕量水反应,起到保护酰氯基团的作用。因此,以硅烷化缩聚法制得的聚合物通常分子量较高,性能也更为优异。Kishore等通过相转移催化界面缩聚法合成了二茂铁基聚酰胺磷酸酯和聚酯磷酸酯。Abd-Alla等采用相转移催化界面缩聚法合成了二茂铁基亚芳基聚酯,对其聚酯的结构、热性能、结晶性和电导率进行了研究。此外,Kannan等和Carraher等同样采用相转移催化界面缩聚法合成了一些二茂铁亚基芳基聚酯和有机锡聚酯,并对其结构和热性能进行了研究。
He等通过界面缩合法合成新型主链二茂铁基聚酯,并对其溶解性、结构和热性能等进行了研究。相转移催化界面缩聚法的一大特点是使用相转移催化剂,缩聚过程中产生的小分子被不断移出反应相,促进缩聚反应平衡不断向聚合物生成方向移动,反应效率提高。过渡金属催化的缩聚法也常被用于合成主链含二茂铁的聚合物。Yamamoto等以钯和RhCl(PPh3)3为过渡金属催化剂合成了主链含二茂铁的聚合物。主链含二茂铁的聚合物也可以通过路易斯酸催化Friedel-Crafts缩聚法制备。
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