天元航材是一家拥有50余年的生产技术工艺沉淀的化工原料厂家,主营产品有二茂铁、乙基二茂铁、叔丁基二茂铁等二茂铁衍生物化工原料产品。今天,小编给大家介绍下关于茂金属引发剂的相关知识,我们的二茂铁别名双环戊二烯合铁,是最重要的金属茂基配合物,属于环戊二烯类的一种。同时我们的DBP增塑剂也可制备茂金属引发剂,那么您了解茂金属引发剂是什么呢?茂金属引发剂如何制备的呢?一起来看看吧!
ps:天元航材不提供茂金属引发剂,以下仅对茂金属引发剂相关制作工艺进行简单介绍!
引发剂是影响聚合物立构规整程度的关键因素,现阶段配位阴离子聚合的引发机制主要包括π-烯丙基镍、Ziegler-Natta引发体、烷基锂类、茂金属引发剂等四类。其中茂金属引发剂是通过五元环的环戊二烯基类(简写茂),IVB族过渡金属、非茂配位三部分组成的有机金属络合物的英文缩写,适合于各种烯类单体的聚合,包含氯乙烯。具备催化活性高,单一活性中心,活性中心均匀分布,均相催化,催化效率可以达到100%,并具备高立构规整选择性,能制性能指标独特的新式聚合物。
茂金属引发剂的结构主要有以下三种
1、普通结构(二氯二铁茂)2、侨链结构(亚二基二氯二茂锆)
3、限定几何构型配位体结构
下面个就给大家介绍一种茂金属催化引发剂的制备工艺方法
一、合成有机高分子聚合物媒介P(St-co-DVB-co-EDMA)a、分散化溶液的配置:分散液采用由1-4个碳原子的低级醇和水机制,醇与水的质量之比5-15:1,分散液中醇为甲醇、1-丁醇、乙醇、丙醇、异丙醇、异丁醇。未经特殊说明以下均为质量比。
b、添加化学反应单体:在常温状态下将苯乙烯、共聚单体二乙烯基苯、二甲基丙烯酸乙二醇酯先后投入到以上分散液中,单体添加量与分散液的质量之比1:5_20,使机制分散化均匀分布。三元共聚中单体添加量,苯乙烯与二乙烯基苯的质量之比0.2-2:1;二甲基丙烯酸乙二醇酯与二乙烯基苯的质量之比0.5-2:1。
c、添加稳定剂,在20-50°C下使稳定剂溶解于体系中,稳定剂为聚环氧丙烷-聚环氧乙烷共聚物或聚乙烯醇PVA。稳定剂分子量稳定在6,000-100,000相互间,稳定剂添加量和单体添加量之比1-3:100。
d、添加致孔剂,致孔剂为邻苯二甲酸酯类化合物,包含邻苯二甲酸二正丁酯DBP、邻苯二甲酸二异丁酯DIBP或者其混合物。致孔剂添加量和(1)中分散液添加量比为1-20:100。
(5)添加自由基引发剂,比较常见的自由基引发剂都可以,包含偶氮二异丁腈AIBN或过氧化二苯甲酰BP0,然后再升温至60-80°C,搅匀,化学反应3-12小时。引发剂的进入量和单体添加量之之比0.5-3:100。化学反应得出的聚合物洗涤除去杂质,完全干燥取得P(St-co-DVB-co-EDMA)三元共聚物媒介。
二、有机高分子聚合物媒介负载茂金属催化剂
a、先将以上有机媒介采取真空干燥,去掉媒介上残存的水汽及空气,在没水无氧工作条件下,将这些有机高分子聚合物媒介P(St-co-DVB-co-EDMA)添加惰性溶剂中.
b、然后加入甲基铝氧烷MO或改性甲基铝氧烷MMAO助催化剂,助催化剂添加量为1mmol/g媒介~12mmol/g媒介,常温状态下搅匀,化学反应15~120min。
c、然后将茂金属主催化剂CpxMAyBz化合物投入到以上反应液中。
d、将热度化学反应控制在-40°C~40°C,首选为-20°C~0°C,化学反应15~180min,采用惰性溶剂如甲苯、己烷洗涤后取得负载的茂金属催化剂。
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