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代表产品为硫黄,是橡胶行业最基本和重要的硫化剂。利用硫黄-助剂-活化剂体系,制备的硫化剂具有良好的综合性能和较低的成本。所以在橡胶行业,尤其是在轮胎行业,仍然占主导地位。不可溶性硫黄可避免喷硫,而且不易烧焦,可用于特殊重要零件或产品。
一、硫黄,橡胶工业所用的硫黄有硫黄粉,不溶性硫黄,胶体硫黄,沉淀硫黄,升华硫黄,脱酸硫黄,不结晶硫黄。美国人 CharlesGoodyear在1839年将硫黄与橡胶混合加热,制备出性能更好的硫黄材料,这一里程碑式的发现,促使人们相继开始对硫黄硫化橡胶的反应机理、反应热历史、反应动力学等进行深入研究。
1979年, Lautenschlaeger等人用2-甲基-2-戊烯模拟天然橡胶的硫化过程,经过100多年的发展,最终确定了硫化胶交联反应中的末端结构、外部网状结构和主链异构反应产物。硫黄是一种橡胶硫化剂,其发展已有百年历史。
由于硫黄的价格较低,形成的硫化胶综合性能较好,因而至今仍是国际橡胶工业中的主要硫化剂,在几十种有机和无机硫化剂中占85%左右。为满足橡胶发展的需要,不断有新的硫黄出现,例如法国 MLPC国际公司生产的S80GAF500 (S80GAF500)是丙烯酸衍生物弹性体中硫黄的预分散体,含硫80%。本品无粉尘,不污染环境,室温下不粘连,加料、称重方便。
难溶的硫磺一般含硫橡胶在停车过程中,极易发生喷雾,并有烧焦倾向,严重影响最终产品的性能。为了弥补硫磺的不足,已开始对硫磺进行改性研究,成功的例子是聚合态硫磺或不溶性硫磺,简称 IS,这是一种线性聚合硫磺,是一种不溶于二硫化碳的微量硫。
该聚合态硫磺的平均分子质量非常高,经不断验证,一般认为其分子质量在30000~40000之间。在使用过程中,不溶性硫磺一般分为充油型和未充油型,工业上使用的绝大多数硫磺(*99%)都是充油型。
不溶性硫磺与普通硫磺相比,有以下优点:
(1)在储存期内,胶料没有出现喷雾现象;
(2)胶料(尤其是顺丁橡胶和丁基橡胶料)没有发生迁移现象;
(3)可在混合和储存过程中减少焦烧现象;
4)有利于橡胶与其他材料的粘接;
(5)可以缩短硫化时间,减少硫磺的用量。
二硒碲。本品是天然橡胶和丁苯橡胶的第二硫化剂,不能单独使用。