1842年BN被首次制备出来。1952年，六方晶体结构的氮化硼被Pease P率先提出，而其他晶型陆续于20世纪50年代以后被发现。随着BN相关理论的发展以及科技的发展进步，合成六方氮化硼的方法及工艺有了明显的发展。对六方氮化硼潜在的优异性能的预测，各种不同微观结构的六方氮化硼制备引起了很多科研工作者的高度重视，同时对六方氮化硼材料的理论及相对应的应用领域也有了很大的研究进展。在国外，Wood G.L.等在氮气、氨气下，通过硼酸胍盐热分解制备出球形氮化硼纳米粒子；Zhu Y. C.等以金属的氧化物和硼为原料，在高温下合成出六方氮化硼纳米管；Nasreen G. C.等学者报道了他们对六方氮化硼纳米管的合成，并发现六方氮化硼纳米管的介电稳定性不会随着管壁的层数的变化发生改变，这一介电性能的稳定性证明了六方氮化硼纳米管比C纳米管具有更加广阔的应用前景。此外，研究工作者们还合成除了氮化硼纳米片、氮化硼纳米笼、氮化硼纳米纤维等不同微观结构六方氮化硼。

对于我国的研究，主要在制备六方氮化硼薄膜、粉末和纳米管领域有一定的研究成果。刘军等以硼酸和尿素为原料，采用两步合成法合成六方氮化硼粉体，其微观结构是平均粒径为亚微米尺寸的球形颗粒；陈坤等采用化学气相沉积法，在高温下硼酸乙酯与氨气在氩气气氛下反应，制备出六方氮化硼纳米粒子；李展等采用射频磁控溅射法，制备出了适用于声表面波器件的六方氮化硼薄膜，并优化了工艺条件；籍凤秋等以球磨后的活性炭粉和氧化硼作为基本原理，加入添加剂氯化钠和铁粉，通过碳热还原反应，在氨气气氛、1200℃下成功合成大量六方氮化硼纳米管。

就以上研究成果来看，关于六方氮化硼材料的研究还存在很多问题和发展空间，无论是晶体成长方式还是物理特性，六方氮化硼都表现为明显的各向异性，一些普通常规的合成方法难以合成出各向同性的微观结构。

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