
本文以二茂铁为原料,经独特的分子设计,将导电的共帮巨基团引入二茂铁高分予化台物中,再使分子中共轭基团和金属离子M(Fe、Cr、Mn等)配位,同时又使被配位的金属原子M和二茂铁中的铁原子间有一定的电子离域,从而合成既含“磁性”基元的金属原子离域结构,又有“导电”基元的茂环和共轭取代基组成的大共钷体系的新一类高分子化合物;在此基础上,我们还尝试在二茂铁高分子结构中引入具有优良光电性能的酞菁和8-羟基喹啉基团。为此,共合成了3个系列的二茂铁高分子材料,它们是二茂铁酰胺配聚物及硫喙配聚物、酞菁改性的二茂铁高分子和8-羟基喹啉二茂铁高分子。同时采用红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(HNMR)、凝胶色谱(GPC)、热重分析(TGA)、光电子能谱(XPS)等对聚合物的结构与性能进行了表征;并研究了部分样品在2~12GHz频率下的四个重要电磁参数及微波反射性能。
研究结果表明合成出的最终产物其化学结构比较复杂,金属配位形式存在多种方式;限于目前的条件与技术水平,高聚物也尚难制成单晶,其化学结构及纯度并不十分明确。分子量测试发现缩聚反应中发生了链的支化反应,这是由于高转化率时,大分子发生链转移所引起的;同时还发现分子结构中含有位阻较大的刚性基团不利于聚合反应,所得产物聚合度较低;而结构相对简单的聚二乙烯基二茂铁则可根据需要控制其聚合度。
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