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提起三明治,人们总能跟美味联想在一起。而在化学领域,与三明治有着相似“长相”的化合物却有着重要应用。例如二茂铁的衍生物,已经广泛应用于汽油抗震剂、药物合成、工业催化等领域。1973年,Fischer和Wilkinson还因为二茂铁三明治化合物的研究而获得诺贝尔化学奖。正因为三明治化合物的制备与应用有着如此重要的意义,60余年来才吸引着越来越多的科学家投身其中进行不断的探索。
新的“里程碑”
“‘三明治化合物’是指由金属原子和两个环多烯形成的‘夹心式’化合物。用通俗的语言说,就是两个‘层’中间再夹一个金属原子的化合物。”打个比方。
要说三明治化合物,就不得不提二茂铁。二茂铁是上世纪50年代合成的首例具有芳香族性质的有机过渡金属夹心化合物,它的发现为有机金属化学掀开了新的帷幕,该系列化合物已经在催化、有机合成、新材料等领域得到了非常广泛的应用。
进入21世纪以来,三明治化合物研究领域取得两项里程碑式的进展。其一是美国明尼苏达大学Eugenijus等人利用白磷作为反应原料,成功合成一种全新“不含碳”的三明治化合物,之前报道的三明治化合物均含碳元素,这项工作将三明治分子中的碳全部由磷取代,化合物的电子结构与二茂铁十分相似。
其二,是日本大阪大学Murahashi等人制备出含有钯三角的三明治化合物,进一步将此前只有一个金属原子的夹心部分进一步扩展到多原子金属层,但夹心上下两端仍然为碳环。
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