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二茂铁骨架的新型手性环戊二烯配体的开发和应用

文章出处：二茂铁责任编辑：天元航材发布时间：2020-12-10 10:29:20 点击数：53 【大 中 小】

[导读]：环戊二烯(Cp)及其衍生物是金属有机化学中一类重要配体，由于Cp配体在催化反应过程中始终配位在中心金属原子上，因此利用手性Cp配体作为手性源实现不对称催化反应是一个可行的研究策略。

环戊二烯(Cp)及其衍生物是金属有机化学中一类重要配体，由于Cp配体在催化反应过程中始终配位在中心金属原子上，因此利用手性Cp配体作为手性源实现不对称催化反应是一个可行的研究策略。

二茂铁

尽管早在上世纪七十年代就有科学家尝试开发手性Cp配体，但一直以来有关手性Cp配体的应用仍十分有限。近年来，环戊二烯过渡金属络合物（CpM）在催化惰性碳氢键活化反应中取得了巨大成功，手性Cp配体的开发也逐渐受到科学家们的重视，并取得了许多重要进展。

然而，较之于其他类型的手性配体，手性Cp配体的种类目前仍然较少，因而具有较大的探索空间。

最近，中山大学化学学院汪君课题组设计了一种基于二茂铁骨架的手性Cp配体。他们设想首先在二茂铁骨架上引入手性辅基，然后对二茂铁骨架进行立体选择性官能化，随后将手性辅基转化为合适的离去基，最后向手性骨架中接入环戊二烯基团。

基于该合成思路，他们以廉价的二茂铁为起始原料，通过5~7步反应成功合成了一系列具有二茂铁骨架的手性Cp配体，并制备了相应的铑(I) ，铱(I)和钌(II)络合物。他们还将该类新型手性Cp铑催化剂应用于苯甲酰胺类化合物的分子内不对称碳氢活化反应，取得了良好的催化活性和对映选择性。

该类催化剂的成功开发丰富了手性Cp配体库，为不对称催化碳氢活化反应及其他催化反应研究提供了新的催化剂选择。

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