
二茂铁的发现使金属有机化学进入了一个新领 域,半个多世纪以来,人们对二茂铁的研究一直保 持着高度的热情,每年都有大量的二茂铁衍生物见 报,它们分别应用于医学、化学、材料学、航空航 天、光学等领域。 二茂铁学名环戊二烯基铁,分子式 Fe(C5H5)2, 双层夹心结构,具有多种性质:
1.芳香性。二茂铁中心铁原子的氧化态为 +2 价,每个茂环带有一个单位负电荷。因此每个茂 环都含有 6 个π电子,符合休克尔的 4 n +2 规则, 每个环都具有芳香性。容易发生亲电取代反应,与 苯环类似的是也可发生烷基化、酰化、氯化、磺化 等基本反应;
2.稳定性好且毒性低,具有多种生理活性。 由电子结构可知,二茂铁每个茂环都有 6 个电子, 加上二价铁离子的 6 个 d 电子刚好满足 18 电子规 则,形成类似于稀有气体的电子结构,所以非常稳 定。因此被广泛的应用在医学、生物学、微生物学 等领域;
3.亲油疏水性。二茂铁具有一定厚度的夹心 结构,可以阻止其衍生物接近某些酶的活性部位。 它可与细胞内的各种酶、DNA、RNA 等物质发生作 用,应用于药物学; (4)氧化还原的可逆性。茂铁中的亚铁离子跟 环戊二烯基阴离子配合后更容易失去一个电子发生 如下的可逆过程:(C6H5)2Fe-e¾¾ ¬¾¾ [(C6H5)2Fe]+,这使 二茂铁具有优异的可逆氧化-还原性能和电化学活 性。控制其衍生物的光化学特性可以制备带有特殊 功能的光电化学材料。
4.氧化还原的可逆性。茂铁中的亚铁离子跟 环戊二烯基阴离子配合后更容易失去一个电子发生 如下的可逆过程:(C6H5)2Fe-e¾¾ ¬¾¾ [(C6H5)2Fe]+,这使 二茂铁具有优异的可逆氧化-还原性能和电化学活 性。控制其衍生物的光化学特性可以制备带有特殊 功能的光电化学材料。
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