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二茂铁羧酸类配合物
二茂铁羧酸衍生物能够形成多种类型的配合物,由其结构特点所决定。羧基有两个可以与金属离子配位的氧原子,其配位模式具有多样性和多变性的特点,使得晶体工程的自组装更易进行;羧基本身的负电性刚好与阳离子的正电性相补偿从而减缓了抗衡离子效应;另外,羧基中的氧原子还可以形成氢键, 能进一步增强配合物结构的稳定性。
近年来,人们对二茂铁羧酸基配合物的结构、性能以及它们在各个领域中潜在的用途作了许多研究。目前报道的二茂铁基羧酸配体主要有以下几种类型，可以发现这些二茂铁基羧酸衍生物展示了丰富多样的配位模式。
二茂铁单甲酸是最早被合成出来的二茂铁羧酸类化合物。对金属二茂铁单甲酸配合物trans-[Cu(OOCFc)2(imid)2]和trans-[Cu(OOCFc)2(py)2] [3]的研究表明,这些配合物在有氧氧化儿茶酚到o-苯醌的反应中显示一定的催化活性;四金属配合物[Cu2(dpt)2(η-O2CFc)2](ClO4)2中,金属Cu(II)离子之间则存在着一定的铁磁耦合作用(J=+ 2.5(3)cm-1, giso=2.12(1))。 二茂铁双甲酸具有更加丰富多样的配位模式,同时,由于两个茂环的可旋转性,使得两个羧基有多种相对位置,与金属原子作用,就有可能衍生出多种新颖的结构。
二茂铁氮杂环类配合物
二茂铁具有和氮杂环类化合物相似的化学性质,它可以参与多种化学反应。二茂铁氮杂环类配体及其衍生物具有σ给电子能力,能够与过渡金属离子形成牢固的M-N配位共价键,形成稳定的金属-有机配合物,具有十分丰富的配位化学内容,被广泛地应用于许多配位网络工程的设计中;其分子内的共轭大π健与二茂铁基构成共轭体系,不仅是优良的生色基团,而且具有良好的分子内电子传递和能量传递性能,由其构筑的金属-有机配合物往往具有多方面的优良性能。
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