
1951年12月15日,Nature上发表了一篇具有划时代意义的文章,报道了一种被称之为二茂铁的新型有机铁化合物的合成方法。文章仅占该杂志2/3页的篇幅,但是文中提到的二茂铁却以其独特的魅力呈现在科学家们的面前,引发了他们的强烈兴趣,并随之发展成为现代化学中的一个热点。二茂铁以其极为罕见的化学结构和所具有的特殊的化学性质,迅速地占据了有机金属化学领域的前沿,并成为现代化学的重要课题之一。
文章的作者是于1949年在Duquesne学院工作的一位化学助理教授和该小组的研究生。教授分配给研究生的任务是合成富瓦烯,这是一种高度不饱和的碳氢化合物,理论上被认为属于芳香体系。研究生所择取的合成路线是一种常规方法,即利用环戊二烯做成的格氏试剂在FeCl3的还原性偶合作用下先生成连二环戊二烯,然后脱氢生成富瓦烯。所设想的反应途径如下:
但是反应并没有按照预期的方式进行。他们从产物中分离出来一种橙色晶体化合物,成分为C10H10Fe,而且非常稳定。即无水三氯化铁先被格氏试剂还原为Fe2+,再和溴化茂基镁反应,如下式所示:FeCl2+2(C5H5)MgBr (C5H5)2Fe+MgBr2+MgCl2面对这样的实验结果,他们并没有因为未得到需要的产物而沮丧,也没有因为这是一种未知物质而置之不理。科学家特有的执著精神和善于观察分析的能力使他们抓住了二茂铁这个在化学中占有举足轻重地位的物质而没有与其失之交臂。
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