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1,2,4-丁三醇合成有4条工业生产路线:
(1)2-丁烯-1,4-二醇(BTD )在硫酸作用下的水化反应。1,2,4-丁三醇的收率小于30%。只有进一步改善BTD 的酯化和水解条件,提高收率,才能使该工艺具有工业应用价值。
(2)丙二酸二乙酯在铜2铬催化剂21mpa 150°c催化下在乙醇溶剂中氢化,1,2,4-丁三醇的转化率为50%~60%。这条路线的工艺条件比较苛刻。产量不高。
(3)2-丁烯-1,4-二醇在H2WO4催化下,用H2O2氧化生成2-环氧-1,4-二醇,然后在催化剂作用下进行高压加氢。
(4)丙烯醇与乙酸酐和甲醛的反应,原料廉价,易得,成本低,反应条件温和,收率45%~50%。这是一条很好的1,2,4-丁三醇工业生产技术路线。该方法的缺点是副反应多,反应机理复杂,产物纯化困难。反应中使用的溶剂对环境有一定的污染。用于催化的硫酸需要用无水碳酸钠中和,给工业化带来不便。
树脂催化取代硫酸催化提高了收率和选择性。醋酸分离和部分回收利用简单,减少了污染,具有良好的工业前景。